Das ist jetzt nicht wirklich eine Wordpress.com-Frage ... ;-)
Je nachdem wie groß dein Blog ist und welche Software du hast, habe ich verschiedene Ideen:
In Adobe Acrobat gibt es eine Funktion mit der man aus einer kompletten Webseite eine PDF erstellen kann, das wäre wohl der einfachste Weg. Wirklich Erfahrung ob das brauchbar ist, habe ich aber leider nicht.
Du könntest dir auch einen Freeware-PDF-Druckertreiber installieren (z.B. http://sourceforge.net/projects/pdfcreator/) und die einzelnen Seiten in eine PDF "drucken".
Alternativ könntest Du Google befragen ob es einen Online-HTML-2-PDF-Service gibt.
Ob es HTML-2-DOC Programme oder Service gibt weiß ich nicht, die sind mir noch nie untergekommen.
Eine HTML-Export ist einfach per Browser möglich (Seite speichern). Beim Firefox gibt es die Möglichkeit die dazugehörigen Bilder etc. mitzuspeichern.
Praktischer für einen Gesamtexport sind allerdings Programme, wie HTTrack (http://www.httrack.com/), die eine gesamte Webseite auslesen.
Viel Erfolg!
Gruß, Torsten